綠色環(huán)保膠黏劑論文
膠黏劑在工業(yè)生產(chǎn)和人民生活中發(fā)揮著極其重要的作用,隨著全球?qū)Νh(huán)境保護的日益重視,尤其是國內(nèi)將綠色經(jīng)濟作為今后發(fā)展的主要方向,綠色環(huán)保成為各行各業(yè)發(fā)展的必要的,下文是關(guān)于綠色環(huán)保木材用膠黏劑的研究及應(yīng)用進展論文,一起來看看吧!
摘要:近年來,環(huán)境污染問題已越來越受到人們的重視,像木材膠黏劑中甲醛釋放的嚴重超標(biāo),不僅給環(huán)境造成影響,同時給人們的身體健康帶來很大的危害。本文對木質(zhì)素膠黏劑、淀粉基木材膠黏劑、環(huán)保型脲醛膠等幾種綠色環(huán)保木材用膠黏劑的研究及發(fā)展?fàn)顩r進行了闡述,并指出了膠黏劑未來的發(fā)展趨勢。
關(guān)鍵詞:環(huán)保;木材膠黏劑;研究進展
隨著消費者環(huán)境意識日益增強,甲醛系膠黏劑特別是黏接室內(nèi)用的脲醛樹脂的生產(chǎn)受到越來越嚴格的限制。在木材復(fù)合材料生產(chǎn)中,使用最多的膠黏劑是以甲醛為基料的脲醛樹脂、酚醛樹脂和三聚氰氨樹脂膠黏劑,以上3種膠的原料均來自不可再生的化石資源,在礦物資源日益減少和整個社會環(huán)保意識增強的今天,開展利用我國豐富的可再生資源制備膠黏劑意義重大。同時,含有甲醛的木材膠黏劑不僅對環(huán)境造成很大的影響,同時對人們的身體健康也有負面的影響,開發(fā)綠色環(huán)保的膠黏劑勢在必行。
本文將對木質(zhì)素膠黏劑、淀粉基木材膠黏劑、環(huán)保型脲醛膠等幾種綠色環(huán)保木材用膠黏劑的研究及發(fā)展?fàn)顩r進行介紹。
l·木質(zhì)素膠黏劑
自然界中木質(zhì)素是僅次于纖維素的第二大可再生資源,據(jù)估測全球每年可產(chǎn)生約6萬噸,人們很早就開始將木質(zhì)素這種可再生生物質(zhì)資源應(yīng)用到工業(yè)、農(nóng)業(yè)等各種領(lǐng)域中。木質(zhì)素本身反應(yīng)活性低,工業(yè)化利用一直受到限制,所以木質(zhì)素的活化成為現(xiàn)階段的.研究重點。木質(zhì)素難以利用是其結(jié)構(gòu)與性能決定的,它是聚酚類三維網(wǎng)狀高分子化合物,結(jié)構(gòu)主體之問的連接方式主要是醚鍵及碳碳鍵,這2種鍵分子極性小、鍵能高,難以反應(yīng),而且甲氧基含量高,羥基含量低,苯環(huán)上位阻大,從木質(zhì)素膠黏劑合成中就可以看出,木質(zhì)素與苯酚、甲醛和酚醛樹脂反應(yīng)其活性明顯不足。由此可知,提高羥基含量同時降低甲氧基含量,增強木質(zhì)素反應(yīng)活性是木質(zhì)素反應(yīng)的基礎(chǔ)。這里主要闡述以合成木材膠黏劑為目的的各種木質(zhì)素活化方法。
木質(zhì)素在膠黏劑中的應(yīng)用有2種方式:1)木質(zhì)素本身作為膠黏劑,存在很多弊端:如熱壓時間長、熱壓溫度和酸度高、產(chǎn)品為黑色并且物理和力學(xué)性能很低及耐水性低等;2)木質(zhì)素與其他原料混合對樹脂進行改性從而制得膠黏劑,現(xiàn)在國內(nèi)外對于木質(zhì)素膠黏劑的研究大都集中在木質(zhì)素一酚醛(LPF)樹脂膠黏劑,木質(zhì)素一脲醛(LuF)樹脂膠黏劑,木質(zhì)素一三聚氰氨甲醛(LMF)樹脂膠黏劑,木質(zhì)素一聚氨酯(LPU)膠黏劑以及木質(zhì)素在環(huán)保木材膠黏劑中的應(yīng)用。
開發(fā)木質(zhì)素膠黏劑,首先要解決其活性問題,即將木質(zhì)素由大分子量的高聚物分解成一系列含有羥基、芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的小分子量混合物,以提高其羥基,尤其是活性高的醇羥基和酚羥基的含量,進而增加木質(zhì)素的反應(yīng)活性;其次,在活化木質(zhì)素的同時,進一步探討其反應(yīng)機理;最后,加大開發(fā)利用木質(zhì)素及其多種類型的衍生物與淀粉、蛋白質(zhì)等可再生生物質(zhì)資源,制備環(huán)保性膠粘劑的力度。
由于我國在木質(zhì)素研究與應(yīng)用方面起步較晚,加工木質(zhì)素膠黏劑的方法和設(shè)備尚不先進,而且制備木材膠黏劑的原料多數(shù)是不可再生資源,伴隨著再生物質(zhì)資源代替化石資源的發(fā)展趨勢,木質(zhì)素尤其是褐腐木質(zhì)素本身,在未經(jīng)過任何活化處理前就具有較高含量的酚羥基及脂肪族羥基,反應(yīng)活性較其他工業(yè)木質(zhì)素大,所以褐腐木質(zhì)素?zé)o疑對今后合成經(jīng)濟環(huán)保、性能優(yōu)良的木材膠黏劑提供了一種可行性高、優(yōu)勢明顯的選擇[1-2]。
2·淀粉基木材膠黏劑
利用廉價的淀粉開發(fā)高性能的木材膠黏劑是人類永久的夢。但是傳統(tǒng)的淀粉膠黏劑不能用于木材的黏結(jié)。早期的淀粉基木材膠黏劑研究是將淀粉在強烈的反應(yīng)條件下轉(zhuǎn)化為低分子物質(zhì),來充當(dāng)酚醛膠的填料。而目前的發(fā)展趨勢是既要考慮充分利用淀粉的大分子特性,避免過度降解,又要能夠向淀粉鏈中引入足夠的均勻分布的化學(xué)鍵,使其與氫鍵的弱化學(xué)作用力有效配合,達到木材膠黏劑耐水的要求。
淀粉類是以大規(guī)模、高效率生產(chǎn)與提純的廉價天然高分子聚合物,淀粉本身具有作為膠黏劑的潛力。人類從古至今圍繞淀粉類膠黏劑開發(fā)的努力一直沒有停止。我國秦朝就以糯米漿與石灰制成的漿黏結(jié)長城的基石。但由于受到科學(xué)水平的限制,一直到20世紀(jì)中葉,天然高分子膠黏劑被合成高分子聚合物取代前,傳統(tǒng)淀粉基膠黏劑的制作水平都無突破性的進展。
傳統(tǒng)淀粉基膠黏劑因為耐水性能差、膠接強度低而被局限于紡織業(yè)、造紙業(yè)、包裝紙箱、瓦楞紙板等工業(yè)生產(chǎn)上使用,用于木材加工工業(yè)的則極為少見。隨著對淀粉理化特性認識越來越清楚,淀粉作為膠黏劑的很多弱點通過改性得到了有效的改善。利用這一廉價、可再生的天然高分子材料開發(fā)價格、性能、環(huán)保諸方面可以完全替代“三醛膠”的新型木材膠黏劑已指日可待。
傳統(tǒng)意義上淀粉基膠黏劑包括各類糊精膠、低氧化度變性淀粉膠、淀粉磷酸酯膠等,其制造方法多種多樣,性能差異也十分懸殊。但可用于木材黏結(jié)的傳統(tǒng)淀粉基膠黏劑則少之又少。主要原因是向淀粉引入的活性基團效率很低,故傳統(tǒng)淀粉基膠黏劑黏結(jié)力主要來源于淀粉鏈上為數(shù)眾多的羥基之間產(chǎn)生的氫鍵接合力,以及依賴硼砂對羥甲基的絡(luò)合作用。欲提高淀粉基膠黏劑的耐水膠接性能,應(yīng)在淀粉分子鏈之間均勻?qū)诉m量接合牢固的化學(xué)鍵,如氨酯鍵、醚鍵、縮醛鍵和酯鍵等。通過這些化學(xué)鍵在分子鏈間的結(jié)合力,阻止因水分子進一步楔入導(dǎo)致淀粉鏈間距離被撐大而使大量氫鍵結(jié)合力被破壞。實現(xiàn)在膠層結(jié)構(gòu)中以少量的化學(xué)鍵為核心,在其周圍輔以大量的氫鍵,共同構(gòu)成改性淀粉膠黏劑耐水膠層的結(jié)構(gòu)[3]。
除上述2種天然可再生資源膠黏劑以外,目前可用于木材膠黏劑的天然可再生物質(zhì)還包括單寧、蛋白質(zhì)、殼聚糖等物質(zhì)。天然可再生資源類膠黏劑具有來源廣泛、可再生的優(yōu)點,但其黏接強度、耐水性、耐熱性等均不高,使用期限較短。
3·環(huán)保型脲醛膠
脲醛樹脂膠由于價格低廉,膠合強度好,具有一定耐水性等優(yōu)點,被廣泛應(yīng)用于木材加工行業(yè),尤其是室內(nèi)裝飾裝修材料人造板的加工,用量最大。但是,在使用脲醛樹脂制板過程中,以及人造板裝飾裝修使用中,會釋放出大量的游離甲醛,刺激人的眼睛及呼吸系統(tǒng),危害人體健康,我國政府于2001年12月制定強制性標(biāo)準(zhǔn)GB18580—2001(室內(nèi)裝飾裝修材料人造板及其制品中甲醛釋放限量),GB18583—2001(室內(nèi)裝飾裝修材料膠黏劑中有害物質(zhì)限量)等10項國家標(biāo)準(zhǔn),要求國內(nèi)脲醛樹脂膠黏劑生產(chǎn)廠家必須生產(chǎn)E2和E1級環(huán)保產(chǎn)品。目前采用國內(nèi)技術(shù)已能生產(chǎn)E2環(huán)保產(chǎn)品,但生產(chǎn)E1級產(chǎn)品只能靠引進技術(shù),這就需要國內(nèi)脲醛樹脂膠黏劑生產(chǎn)廠家和科研部門積極攻關(guān),以解決目前存在的技術(shù)難題。
國內(nèi)生產(chǎn)的脲醛樹脂基本上是液態(tài)膠,濃度一般為50,儲存周期為7~20d,且運輸費用較高,因此,我國大約80的脲醛樹脂膠黏劑由木材加工企業(yè)自產(chǎn)自用,生產(chǎn)規(guī)模小,環(huán)境污染嚴重,成本高。國際脲醛樹脂膠黏劑生產(chǎn)企業(yè)一方面生產(chǎn)液體膠供應(yīng)本地木材廠,另一方面大規(guī)模生產(chǎn)E1粉膠,降低成本進行國際化銷售。國內(nèi)生產(chǎn)廠家難以和國外企業(yè)進行競爭,因此迫切需要研制出E1級脲醛樹脂膠黏劑和生產(chǎn)出粉末脲醛樹脂膠。
目前國內(nèi)有公司開發(fā)了環(huán)保脲醛體膠NST一002(以下簡稱NST一002)、環(huán)保脲醛液膠NST~201(以下簡稱NST一201),用于二級低毒保膠合板的制備,和國外同類產(chǎn)品比較,膠黏劑各項技術(shù)指標(biāo)均達到或超過GB/T14732—93[4]。
4·生物技術(shù)膠黏劑
利用漆酶的催化作用,使木材中木質(zhì)素上的酚羥基氧化成酚氧自由基,所生成的自由基發(fā)生耦合,產(chǎn)生高分子質(zhì)量、無定型的脫氫聚合物。利用這一反應(yīng),可以提高木材自身的膠合力,不加任何合成膠黏劑,即可制造纖維板和刨花板。該方法的另一個應(yīng)用是用漆酶處理木質(zhì)素磺酸鹽,用于纖維板、木材、紙張的黏接。
生物酵母蛋白作為木材工業(yè)膠黏劑的原料也是方向之一,用生物工程制得的產(chǎn)物作為膠黏劑原料,可完全擺脫化工原料的緊張局面,制造時具有自己增育、自己發(fā)酵、自己合成、自己使用等特點[5]。
5·結(jié)語
綜合國內(nèi)外木材用膠黏劑生產(chǎn)工藝、使用特點與環(huán)保要求,木材用膠黏劑有如下發(fā)展趨勢:
1)隨著環(huán)保法規(guī)的日趨完善,環(huán)境友好型綠色膠黏劑逐漸成為發(fā)展的主流,同時發(fā)展天然再生資源類膠和生物技術(shù)膠;
2)研制具有多重官能團、多種功能基的膠黏劑,克服單一品種的性能缺陷;
3)合成工藝復(fù)雜、設(shè)備要求苛刻的膠種不易推廣應(yīng)用,而原料來源廣泛、容易制備、使用方便的高性能“綠色”環(huán)保膠黏劑將成未來木材膠黏劑發(fā)展的大趨勢[6]。
參考文獻
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